猜测一，谋财害命说。这个下毒的人名叫查尔斯·蒙托隆，据说蒙托隆当年是拿破仑的好友，利用这个身份，他秘密在其饮用的酒里放了砒霜。据当时文件记载，拿破仑在其遗嘱中为蒙托隆留下了价值200万法郎的金币。英国史学家钱德勒认为这个说法非常可信。因为他在蒙托隆后代家中发现的文件中发现，身为律师的蒙托隆当时已经陷入严重的财务困境，所以产生了“提前获得拿破仑遗产”的想法。
猜测二，反对者谋害说。
还有一些历史学家宣称，蒙托隆是法国保皇党和英国的“走狗”，这两派力量都希望他能“尽早除掉拿破仑”。当年为了防止拿破仑从南大西洋逃跑，英国还派遣了一支舰队和5000名士兵来监视圣赫勒拿岛，每年光军费开支高达800万英镑。有人称，在法国国王路易十八的兄弟阿图瓦公爵指使下，蒙托隆多次阴谋杀害拿破仑。这位公爵作为王室继承人，担心拿破仑复出推翻君主政体，所以非常热衷支持暗杀他的行动。
猜测三，为“爱”中毒说。
这种说法则与前两种说法恰好相反，提出此说法的历史学家正是当年投毒者的后人———弗朗索瓦·德·孔戴·蒙托隆。近30年来，弗朗索瓦一直对拿破仑在圣赫勒拿岛上度过的最后日子进行潜心研究。他提出这种说法的依据是一本手记。这本手记记载了关于他的祖先和拿破仑在圣赫勒拿岛生活的情景。
手记中说，伯爵在圣赫勒拿岛上经常给拿破仑吃含有小剂量砷的药。伯爵说，他此举不是为了暗杀拿破仑，而是出于“爱”。他希望通过给拿破仑服食毒药，使“伟大的皇帝”发病，身体日渐衰弱，从而最终促使狱卒能允许拿破仑返回欧洲大陆接受治疗。那这个伟大的计谋为什么最终没能实现呢?历史学家德·孔戴·蒙托隆推测，拿破仑一直认为自己胃部有肿瘤，为了减轻胃部疼痛经常服用止痛药，从而使止痛药与砷发生了致命的“化学效应”，而使他命丧黄泉。
猜测四，恐怖壁纸说。
据介绍，滑铁卢战役失败后，拿破仑被放逐到圣赫勒拿岛，他所住的卧室里贴了一种特殊的墙纸。这张墙纸不到1米长，其成分中有一种绿色涂剂，富含高浓度砒霜。
一些专家指出，岛上气候非常潮湿，含有砒霜的墙纸受潮后蒸发出水汽，水汽中也充满了高浓度的剧毒砷化物，使整个卧室空气受到污染，拿破仑因长期呼吸这种有毒物质，导致慢性中毒死亡。
英国文献专家理查德认为，这张墙纸里所含的砒霜或许能证明砒霜是导致拿破仑死亡的真正原因。理查德还认为，即使拿破仑真的死于胃癌，这种有毒墙纸也加速了他的死亡。
